発明の名称 有機エレクトロルミネセンス素子 発行国 日本国特許庁（ＪＰ） 公報種別 公開特許公報（Ａ） 公開番号 特開平８−９６９６３ 公開日 平成８年（１９９６）４月１２日 出願番号 特願平６−２３２８５２ 出願日 平成６年（１９９４）９月２８日 代理人 【弁理士】 【氏名又は名称】山谷 晧榮 （外２名） 発明者 荒井 三千男 / 中谷 賢司 / 南波 憲良 要約 目的 ＭｇＡｇ電極の耐酸化性を強めることにより、発光時間を長くする有機ＥＬ素子を提供すること。 構成 電子注入手段４と、正孔注入手段２と、陽極１と、陰極５を具備する有機ＥＬ素子において、その陰極５をＳｉＭｇＡｇで構成するとともに、Ｓｉの含有量を１０〜９０ｗｔ％とした。 特許請求の範囲 【請求項１】 電子注入手段と、正孔注入手段と、陽極と、陰極を具備する有機エレクトロルミネセンス素子において、その陰極をＳｉＭｇＡｇで構成するとともにＳｉの含有量を１０〜９０ｗｔ％としたことを特徴とする有機エレクトロルミネセンス素子。 発明の詳細な説明 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子に係り、特に陰極の耐酸化性を大きくすることによりその発光寿命を長くするための有機ＥＬ用電極に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】有機ＥＬ素子は、薄形の新しい発光源として注目されている。従来の有機ＥＬ素子は、図４に示す如く、ガラス基板１０上にＩＴＯの如き透明電極１を形成し、この上に正孔注入輸送層２、発光層３、電子注入輸送層４、陰極６等を形成することにより構成されている。 【０００３】正孔注入輸送層２としては、例えば下記化１で表されるテトラアリールジアミン誘導体を使用する。 【０００４】 【化１】 【０００５】〔化１において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれアリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基又はハロゲン原子を表す。ｒ１、ｒ２、ｒ３及びｒ４は、それぞれ０又は１〜５の整数である。Ｒ5 及びＲ6 は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ５及びｒ６は、それぞれ０又は１〜４の整数である。〕 発光層３としては、前記化１で示すテトラアリールジアミン誘導体と、後述する電子注入輸送層４で使用されるトリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の混合されたものが使用される。 【０００６】電子注入輸送層４としては、例えばトリス（８−キノリノラト）アルミニウムが使用される。陰極６としては、Ｍｇ・Ａｇ（例えば重量比１０：１）を使用する。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】ところで前記の如く構成された有機ＥＬ素子は、最初は強く発光しているが、時間が経過するにつれて発光強度が急速に減少するという欠点がある。 【０００８】本発明はこの問題を改善すべく研究したところ、これが陰極の構成材料にＭｇが存在するため陰極が非常に酸化し易いことにもとづき、陰極が直ちに酸化することに起因することが解明された。 【０００９】従って本発明の目的は、有機ＥＬ素子の発光を長時間持続することができるために、酸化しにくい陰極電極を提供することである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため、本発明の有機ＥＬ素子では、図に示す如く、陰極５をＳｉが１０〜９０％含まれるＳｉ・Ｍｇ・Ａｇ合金で構成する。 【００１１】 【作用】Ｍｇ・ＡｇにＳｉを加えるとＳｉ・Ｍｇ・Ａｇとなり陰極全体が酸化しにくいシリサイドとなるので、耐酸化性の大きな陰極となり、有機ＥＬ素子の発光時間を長くすることができる。 【００１２】 【実施例】本発明の一実施例を図１〜図３にもとづき説明する。図１は本発明の一実施例構成図、図２は発光光度−時間特性図、図３はＳｉの含有量−発光効率特性図である。 【００１３】図１において、１は透明電極、２は正孔注入輸送層、３は発光層、４は電子注入輸送層、５はＳｉ・Ｍｇ・Ａｇで構成される陰極、１０はガラス基板である。透明電極１は陽極となるものであって、例えばＩＴＯ等で構成され、ガラス基板１０上に蒸着又はスパッタリングにより成膜される。 【００１４】正孔注入輸送層２は、前記化１で表されるテトラアリールジアミン誘導体や、下記化２で表されるＮ、Ｎ′−ジ（３−メチルフェニル）−Ｎ、Ｎ′−ジフェニル−４、４′−ジアミノ−１、１′ビフェニルを蒸着することにより形成される。 【００１５】 【化２】 【００１６】発光層３は、前記正孔注入輸送層２を構成する例えば化１で表されるテトラアリールジアミン誘導体と、後述する電子注入輸送層４を構成する例えばトリス（８−キノリノラト）アルミニウムとの混合物が使用される。この場合、異なる蒸発源より蒸発させる共蒸着が好ましいが、これに限定されるものではない。勿論蛍光性物質を含ませることもできる。 【００１７】電子注入輸送層４は、例えばトリス（８−キノリノラト）アルミニウムを蒸着することにより形成される。陰極５は、Ｓｉ・Ｍｇ・Ａｇで構成される。陰極５は蒸着又はスパッタリングにより成膜される。 【００１８】本発明においては、陰極５を酸化し難いＳｉＭｇＡｇで構成する。陰極におけるＳｉの含有量を大にすればそれに応じて発光効率は低下し、発光光度は暗くなる。 【００１９】例えば陰極としてＭｇ・Ａｇ（重量比１０：１）を使用したときの発光光度を１００％としたとき、これにＳｉを含有した場合、その含有量にしたがって、図３に示す如く発光光度は低下し、発光効率は低下する。 【００２０】しかし図２に例示するように、Ｓｉの含有量により発光接続時間が変化する。図２において特性曲線Ａはｗｔ％でＳｉ＝０％、ＢはＳｉ＝１０％、ＣはＳｉ＝１５％の場合を示す。これにより明らかなようにＳｉの含有量が大きくなれば発光持続時間は長くなる。なお図２は大気雰囲気中で測定した値である。 【００２１】Ｓｉの量が１０％の場合には初期値は明るいが１００時間位で１００ｃｄ／ｃｍ2 となる。Ｓｉの量が１５％の場合は初期値は１０％の場合より少し落ちるが１０００時間位で１００ｃｄ／ｃｍ2 となる。Ｓｉの量が９０％の場合は、初期値は２００ｃｄ／ｃｍ2 であるが、１０００時間を越えても１００ｃｄ／ｃｍ2より明るい。 【００２２】従って本発明では、陰極におけるＳｉの含有量は１０〜９０％（ｗｔ）が好ましい。前記実施例では、有機ＥＬ素子として正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の３層構成の例について説明したが、本発明は勿論これに限定されるものではない。例えば正孔輸送層（発光層）＋電子輸送層、正孔輸送層＋電子輸送層（発光層）の如きものに対しても同様に適用できる。 【００２３】またＳｉＯ2 等の保護膜を形成することもできる。なお、ＭｇＡｇの割合は、前記の如く重量比で１０：１に限定されるものではない。 【００２４】 【発明の効果】本発明によれば陰極にＳｉを含有させてその耐酸化性を向上させることができるので、発光時間を長時間持続することが可能な有機ＥＬ素子を提供することができる。