発明の名称 熱可塑性エラストマー組成物及びその射出成形体 発行国 日本国特許庁（ＪＰ） 公報種別 公開特許公報（Ａ） 公開番号 特開平８−２７３５３ 公開日 平成８年（１９９６）１月３０日 出願番号 特願平６−１６４２５１ 出願日 平成６年（１９９４）７月１５日 代理人 【弁理士】 【氏名又は名称】佐藤 一雄 （外２名） 発明者 高 橋 英 樹 要約 目的 ゴム弾性、柔軟性、耐熱性、耐オゾン性及び成形加工性に優れ、かつ、パラフィン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに近い性質を有する熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなる射出成形体を提供する。 構成 スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部で、成分Ｃが３〜６０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物、及び、それより形成された射出成形体。 特許請求の範囲 【請求項１】スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部で、成分Ｃが３〜６０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 【請求項２】パラフィン系オイル（成分Ｂ）が、４０℃動粘度２０〜８００ｃｓｔ、流動点０〜−４０℃、引火点２００〜４００℃の物性を示すオイルである、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 【請求項３】結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）が、密度０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量１０，０００〜３，０００，０００の物性を示す樹脂である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 【請求項４】スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部、成分Ｃが３〜６０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部である熱可塑性エラストマー組成物により形成された射出成形体。 【請求項５】パラフィン系オイル（成分Ｂ）が、４０℃動粘度２０〜８００ｃｓｔ、流動点０〜−４０℃、引火点２００〜４００℃の物性を示すオイルである、請求項４に記載の射出成形体。 【請求項６】結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）が、密度０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3、重量平均分子量１０，０００〜３，０００，０００の物性を示す樹脂である、請求項４に記載の射出成形体。 発明の詳細な説明 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、ゴム弾性、柔軟性、耐熱性、耐オゾン性及び成形加工性に優れ、かつ、パラフィン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに近い性質を有する熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなる射出成形体に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】近年、加硫工程を要さないゴム弾性を有する軟質材料であって、熱可塑性樹脂同様の成形加工性を有する熱可塑性エラストマー（以下、単に「ＴＰＥ」と略記することがある。）組成物が、自動車部品、家電部品、医療器具部品、食品用機器部品、電線、雑貨等の種々の分野で使用され、また、注目されている。この様なＴＰＥとして、現在、オレフィン系、ウレタン系、エステル系、スチレン系等の種々の構成成分系のものが開発され、市販されている。しかしながら、これらのＴＰＥは、品質において、広く用いられている加硫ゴムの水準には達していない。 【０００３】例えば、オレフィン系ＴＰＥは、比較的安価で、耐熱性や耐候性に優れている反面、柔軟性に劣り、最も柔軟なものでもＪＩＳ−Ａ硬度（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）が５５程度であって、加硫ゴムの物性であるＪＩＳ−Ａ硬度４５以上の値を示すものに比べて、未だ硬すぎるといった欠点を有している。同様に、エステル系ＴＰＥやウレタン系ＴＰＥにおいては、市販されているものの中で最も柔軟なものでもＪＩＳ−Ａ硬度が７０程度であり、加硫ゴムの用途に未だ適さないものである。また、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系ＴＰＥは、他のＴＰＥに比べて優れた柔軟性を有しているが、重合体中に二重結合を有しているために、耐熱老化性（熱安定性）、耐候性、耐オゾン性等に問題を有している。この様な共重合体中の二重結合を減少又は無くしたスチレン系エラストマーとして、スチレンと共役ジエンとのブロック共重合体を水素添加して得られた耐熱性、耐候性、耐オゾン性の向上した誘導体が知られており、これにポリプロピレン樹脂、オイル、無機フィラー等を配合したスチレン系ＴＰＥ組成物よりなる成形材料は、加硫ゴムに比べてゴム弾性及び耐熱性の点で未だ劣っていると同時に、パラフィン系オイルのブリードが生じるとの欠点がある。この様な欠点は、特に射出成形体の成形時において顕著に現れる。 【０００４】しかし、一般に、結晶性ブテン−１樹脂の融点は１３０℃前後で、又、ポリエチレン樹脂の融点は１１０〜１４０℃であるが、ポリプロピレンの融点は１６０℃前後と高いことや、曲げ弾性率もポリプロピレンの方が高いことから、これまではポリプロピレンを添加することによって、耐熱性、ゴム弾性のあるＴＰＥ組成物が得られると考えられ、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物をベースとしたＴＰＥは、硬度と成形加工性を向上させるためにポリプロピレンを添加しようとするのが一般的な考えであった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチレン系ＴＰＥの優れた柔軟性、耐候性、耐オゾン性、射出成形性等の物性を損なうことなく、加硫ゴムに近いゴム弾性及び耐熱性、耐傷付き性を有し、かつ、パラフィン系オイルのブリードが少ないスチレン系ＴＰＥ組成物及び特にそれからなる射出成形体を提供することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】 ［発明の概要］本発明者は、上記課題を解決するために種々の研究を重ねた結果、ポリプロピレンでなく、結晶性ブテン−１樹脂とポリエチレン樹脂を併用することにより、ＴＰＥ組成物のゴム弾性、耐熱性を大幅に改善することができ、その上、そのＴＰＥ射出成形体を成形する際にもパラフィン系オイルのブリードを少なくすることができることを見いだして、本発明を完成するに至ったものである。この様な効果が得られることは全く予想外のことで、意外なことである。すなわち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部で、成分Ｃが３〜６０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部であることを特徴とするものである。また、本発明のもう一方の発明である射出成形体は、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）、パラフィン系オイル（成分Ｂ）、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）及びポリエチレン樹脂（成分Ｄ）の各成分から構成されており、上記各構成成分の配合割合が、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量比）が３：７〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部、成分Ｃが３〜６０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部である熱可塑性エラストマー組成物により形成されたものである。 【０００７】［発明の具体的説明］ [I] 熱可塑性エラストマー組成物(1) 構成成分(a) 成分Ａ：スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分であるスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物としては、スチレンと共役ジエンとのブロック共重合体を水素添加して得られたものであり、ここで好適な共役ジエンはブタジエン、イソプレン又はこれらの混合物であり、例えば、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（以下、単に「ＳＥＢＳ」と略記することがある。）、或いは、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物（スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（以下、単に「ＳＥＰＳ」と略記することがある。）、スチレン・ブタジエン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物又はこれらの混合物を好適に使用することができる。これらスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物は、重量平均分子量１０，０００〜８００，０００、好ましくは３０，０００〜５００，０００、特に好ましくは１００，０００〜４００，０００の範囲であるものが耐熱性及び射出成形性の点から好ましく、また、スチレン含有量が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、水素添加率が９５％以上のものが耐候性の点から好ましい。 【０００８】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。 （条件）機器 ：１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ社製） カラム：ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）製）３本溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン温度 ：１４０℃流速 ：１ｍｌ／分注入量：２００μｌ濃度 ：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェノールを０．２重量％添加。濃度検出はＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計ＭＩＲＡＮ １Ａにより波長３．４２μｍで測定。） 【０００９】これらスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の製造方法としては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でスチレン・ブタジエンブロック共重合体を合成し、次いで、例えば、特公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６号、特開昭５９−１３３２０３号、特開昭６０−７９００５号各公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加する方法等を挙げることができる。 【００１０】(b) 成分Ｂ：パラフィン系オイル本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分であるパラフィン系オイルとしては、４０℃動粘度が２０〜８００ｃｓｔ、好ましくは５０〜６００ｃｓｔ、流動度が０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、及び、引火点（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃のオイルが好適に使用される。オイルは、一般に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン環の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素中の５０％以上を占めるものがパラフィン系オイルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が３０％より多いものが芳香族系オイルと呼ばれて区分されている。これら各種オイルの中でもパラフィン系オイル以外のオイルを本発明において使用した場合は、耐候性に劣り不適である。 【００１１】(c) 成分Ｃ：結晶性ブテン−１樹脂（必須成分） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分である結晶性ブテン−１樹脂としては、エチレン、プロピレン等の他のコモノマーを少量（２０重量％以下）含有していても良いブテン−１モノマーから合成された結晶性樹脂で、密度が０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８９３〜０．９２３ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１，０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分、特に好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、結晶化度が３０％以上、好ましくは３０〜７０％、重量平均分子量が１０，０００〜３，０００，０００、好ましくは５０，０００〜２，５００，０００のものが好適に使用される。 【００１２】(d) 成分Ｄ：ポリエチレン樹脂本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構成成分であるポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（分岐状エチレン重合体）や中密度又は高密度ポリエチレン（直鎖状エチレン重合体）を挙げることができる。特に中密度又は高密度ポリエチレン（直鎖状エチレン重合体）が好ましい。 【００１３】(e) その他の成分（任意成分） 本発明のＴＰＥ組成物には、上記必須成分に加えて、本発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他の任意の配合成分を配合することができる。任意成分としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加物、上記必須成分以外の熱可塑性樹脂、上記必須成分以外のエラストマー、フィラー等を挙げることができ、これらの中から任意のものを単独で又は併用して用いることができる。 【００１４】ここで必須成分以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の様なエチレン・α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂等を挙げることができる。なお、高温圧縮永久歪の点ではポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂を用いない方が好ましい。 【００１５】また、任意のエラストマーとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン共重合ゴム等のエチレン系エラストマー、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラストマー、ポリブタジエン等を挙げることができる。 【００１６】更に、フィラーとしては、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができる。 【００１７】(2) 組 成（配合比） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物にて使用する上記必須の構成成分の組成（配合比（重量比））は次に示す通りである。すなわち、成分Ａのスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、成分Ｂのパラフィン系オイル、成分Ｃの結晶性ブテン−１樹脂及び成分Ｄのポリエチレン樹脂の配合比は、成分Ａ：成分Ｂの配合比（重量比）が３：７〜８：２、好ましくは３．５：６．５〜８：２であり、かつ成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計量１００重量部に対して成分Ａと成分Ｂの合計量が４０〜９７重量部、好ましくは４５〜９６重量部、特に好ましくは５０〜９５重量部、成分Ｃが３〜６０重量部、好ましくは４〜５５重量部、特に好ましくは５〜５０重量部、及び、成分Ｄが３〜５０重量部、好ましくは４〜４５重量部、特に好ましくは５〜４０重量部である。 【００１８】成分Ａの配合比が少なすぎる（すなわち、成分Ｂが多すぎる）と熱可塑性エラストマーのゴム弾性及び耐熱性が劣ると共にパラフィン系オイルがブリードし易くなる。一方、成分Ａの配合比が多すぎる（すなわち、成分Ｂが少なすぎる）と熱可塑性エラストマーの柔軟性及び射出成形性が不満足となる。特に成分Ｂが配合されない場合は、射出成形性が極めて悪く、その上、ゴム弾性、柔軟性、耐熱性にも劣った熱可塑性エラストマーしか得られない。また、成分Ｃの配合比が少なすぎると熱可塑性エラストマーの射出成形性が劣り、成分Ｃの配合比が多すぎると熱可塑性エラストマーの柔軟性が失われる。また、成分Ｄの配合比が少なすぎると熱可塑性エラストマーの耐熱性が劣り、成分Ｄの配合比が多すぎると熱可塑性エラストマーの柔軟性が失われると共にパラフィン系オイルがブリードし易くなる。 【００１９】[II] 熱可塑性エラストマー組成物の製造本発明の熱可塑性エラストマー組成物（ＴＰＥ組成物）の製造においては、上記各成分を機械的溶融混練する通常の方法によって製造することができる。該機械的溶融混練において用いられる溶融混練機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロール等を挙げることができる。得られた熱可塑性エラストマー組成物はＪＩＳ−Ａ硬度が、好ましくは２０〜９８、特に好ましくは３０〜９５のものである。 【００２０】[III] 成 形上記熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形（インサート成形法、二色成形法、サンドイッチ成形法、ガスインジェクション成形法等）、押出成形、ブロー成形等の成形に供して成形体に加工する。成形体のうち、特に射出成形体において本発明の効果が著しく奏される。射出成形条件は通常の射出成形条件で行なうことができる。一般的な射出成形条件としては、１００〜３００℃、好ましくは１３０〜２８０℃、特に好ましくは１５０〜２５０℃の成形温度、５０〜１，０００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１００〜８００ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で成形される。このようにして得られた成形品の用途としては、自動車部品、家電部品等の工業部品、食品包装材、医療機器部品、汁器部品、日用雑貨品等を挙げることができる。 【００２１】 【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具体的に説明する。これら比較例及び実施例は、以下に示す原材料を用い、以下に示す評価方法によって評価を行なった。 [I] 原材料ＴＰＥ−１： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００２２】 ＴＰＥ−２： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９２６ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の中密度ポリエチレン １０重量部【００２３】 ＴＰＥ−３： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９１９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）９ｇ／１０分の低密度ポリエチレン １０重量部【００２４】 ＴＰＥ−４： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９１５ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分、結晶化度が５５％、重量平均分子量２００，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５５のポリブテン−１（ポリブチレン） ２０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００２５】 ＴＰＥ−５： ■ 重量平均分子量２３８，０００、スチレン含量３５重量％のＳＥＰＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００２６】 ＴＰＥ−６： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ２４重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ３６重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）４０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００２７】 ＴＰＥ−７： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３６重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ５４重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）１０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００２８】 ＴＰＥ−８： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン ２０重量部【００２９】 ＴＰＥ−９： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部【００３０】 ＴＰＥ−１０： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 曲げ弾性率（ＪＩＳ−Ｋ７２０３）１３，０００ｋｇ／ｃｍ2 、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２５ｇ／１０分のホモポリプロピレン １０重量部【００３１】 ＴＰＥ−１１： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ８０重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００３２】 ＴＰＥ−１２： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ２４重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ５６重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００３３】 ＴＰＥ−１３： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ４０重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ６０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン ３０重量部【００３４】 ＴＰＥ−１４： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ １２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル １８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）７０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン １０重量部【００３５】 ＴＰＥ−１５： ■ 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ ３２重量部 ■ ４０℃動粘度３８１．６ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル ４８重量部 ■ 密度０．９０８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショア−Ｄ硬度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）２０重量部 ■ 密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン ６０重量部【００３６】[II]評価方法以下に示す実施例及び比較例にて用いた測定試料は、全てインラインスクリュータイプ射出成形機（東芝機械（株）製小型射出成形機：ＩＳ９０Ｂ）にて、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ2 、射出温度２１０℃、金型温度４０℃の条件下にて成形し、１２０ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ厚シートの横方向打ち抜きにより得たものである。 （１）ＪＩＳ−Ａ硬度［−］ ：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１（２）ＭＦＲ ［ｇ／１０分］ ：ＪＩＳ−Ｋ−６７５８条件：２３０℃×２．１６ｋｇ荷重（３）３００％応力 ［ｋｇ／ｃｍ2 ］：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１（４）圧縮永久歪 ［％］ ：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１条件：７０℃×２２時間、１００℃×２２時間（５）パラフィン系オイルのブリード ：試料を常温下で３０日間静置した後に表面のべたつきの有無を目視にて評価した。 （６）射出成形性 ：測定試料用シートの成形時にショートショットのない場合、及び、シートにフローマーク等の著しい外観不良がない場合に良好と評価した。 【００３７】[III] 実験例実施例１〜８及び比較例１〜７表１〜表４に示す配合量（重量部）にて配合した組成物の合計量１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（商品名「イルガノックス １０１０」）０．１重量部を添加し、Ｌ／Ｄ＝３３、シリンダー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて１９０℃の温度に設定して溶融混練させて熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。このペレットを上記の通り射出成形してシートとし、この得られたシートを上記の評価に供した。その評価結果を表１〜表４に示す。 【００３８】 【表１】 【００３９】 【表２】 【００４０】 【表３】 【００４１】 【表４】 【００４２】 【発明の効果】このような本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ゴム弾性、柔軟性、耐熱性、耐オゾン性及び成形加工性に優れ、かつ、パラフィン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに近い性質を有する熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなる射出成形体であることから、自動車部品、家電部品等の工業部品、食品包装材、医療機器部品、汁器部品、日用雑貨品等として利用でき、産業上極めて有用な材料である。